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nm左右的大粒子,二是苯胺阳离子先在铁粉表面吸附成核,以此核为增长点继续氧化聚合,在稳定剂作用下形成10~20nm的小粒子,在亲水/疏水,表面能减小等作用下,小粒子在铁粉表面铺展,合并得到高质量的PANI膜.2.2.3对复合物电导率的影响

当体系中PVP-K90含量发生变化时所制备的CIP/PANI复合物的平均电导率见表1.从表1中可以看到,当PVP-K90含量改变时,原位聚合法制备的CIP/PANI复合物的的电导率变化不大,都在10-2S·cm-1级别上.表1PVP-K90变量时的CIP/PANI复合物的平均电导率

Table1ConductivityofCIP/PANIpositespreparedwithdifferentmassratioofPVP-K90

w(PVP-K90)/%平均电导率/(S·cm-1)05.00×10-20.255.60×10-20.503.03×10-21.009.52×10-22.3几种空间稳定剂的稳定效果对比

PVP-K90是一种高分子量的大分子乳化剂,如果PVP-K90能稳定PANI在铁粉表面良好成膜,仅是由于两亲作用和表面能趋于减少双重作用的结果,那么理论上同样具有上述作用的小分子表面活性剂以及低分子量的PVP也应具有上述稳定作用,使PANI良好成膜.为此,选用低分子量的PVP-K30和非离子型表面活性剂聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯(吐温-20)做空间稳定剂,考察其稳定性能.

2.3.1对CIP/PANI复合物形貌的影响

图4为不同空间稳定剂下制备的CIP/PANI复合物的SEM照片.从图4(a)中可以看到,以PVP-K30为空间稳定剂时,溶液中分散聚合得到的聚苯胺呈长300nm左右的纤维状.羰基铁粉表面并没有被聚苯胺壳层包覆,只是表面无规的沉积着溶液中生成的300nm左右的聚苯胺纤维.以吐温-20为空间稳定剂时,溶液中生成的聚苯胺粒子黏连在一起,形状扭曲不规则.铁粉表面的聚苯胺粒子也是黏连成片状,表观形貌非常的粗糙(图4(b)).可见,采用低分子量PVP以及小分子表面活性剂为空间稳定剂时,不能良好地稳定聚苯胺在羰基铁粉表面原位成膜,体系中生成的聚苯胺粒子形貌不规则,表观粗糙.另外,采用低分子量PVP和小分子表面活性剂为稳定剂时,反应溶液静置后发生分层现象,上层为清夜,底层为墨绿色沉淀,也说明了其稳定作用较差.

(a)PVP-K30(b)吐温-20(c)PVP-K90

图4不同空间稳定剂质量分数为1%时CIP/PANI复合物的SEM照片

Fig.4SEMimageofCIP/PANIpositeswithdifferentstabilizers(w等于1%)

采用高分子量PVP-K90为空间稳定剂时,羰基铁粉表面包覆的聚苯胺薄膜质量优异(图4(c)),而采用低分子量PVP以及小分子表面活性剂时不能很好地稳定聚苯胺成膜(图4(a)和(b)).说明高分子量PVP-K90良好的稳定作用,不仅与亲水/疏水相互作用和表面能的减少相关,还可能与高分子量PVP-K90的长链分子结构及特殊的亲水基团分布有关.具体稳定机理有待于进一步的工作研究.

2.3.2对CIP/PANI复合颗粒电导率的影响

分别以高分子量PVP-K90,低分子量PVP-K30和吐温-20为空间稳定剂时所制备的复合物的电导率见表2.从表2中可以看到,采用不同空间稳定剂时制备的CIP/PANI复合物材料的电导率变化不大,都在10-2S·cm-1级别.

表2空间稳定剂不同时CIP/PANI复合物的平均电导率

Table2ConductivityofCIP/PANIpositespreparedwithdifferentstabilizers

空间稳定剂平均电导率/(S·cm-1)PVP-

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;K909.52×10-2PVP-K306.41×10-2吐温-204.10×10-2注:空间稳定剂的质量分数为1%.

3结论

以高分子量PVP-K90为空间稳定剂可制备形貌良好的CIP/PANI核壳结构复合物,而以低分子量PVP以及小分子表面活性剂时不能很好地稳定聚苯胺成膜.说明高分子量PVP-K90良好的稳定作用不仅与亲水/疏水相互作用和表面能的减少相关,还可能与其长链分子结构及特殊的亲水基团分布有关.具体的稳定机理有待进一步研究.采用高分子量PVP,低分子量PVP以及小分子表面活性剂为空间稳定剂时制备的CIP/PANI复合物的电导率变化不大,都为10-2S·cm-1左右.参考文献

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